双腿间已经湿成一片,亚洲啪啪综合AV一区,厨房的春潮A片,日本一道久久高清国产

快捷下單入口關(guān)于合作招聘新人手冊(cè) 會(huì)員中心

熱線：400-152-6858

測(cè)試狗科研服務(wù)

預(yù)存免費(fèi)試測(cè) 登錄

Document

當(dāng)前位置：文庫(kù)百科 ? 文章詳情

江海龍等人Angew.：構(gòu)建手性微環(huán)境！手性MOFs高達(dá)83% ee！

來(lái)源：時(shí)間：2023-08-21 09:36:16 瀏覽：1323次

第一作者：Ge Yang、Wenwen Shi

通訊作者：江海龍教授、鄭曉教授

通訊單位：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)

DOI: 10.1002/anie.202308089

01

研究背景

手性配體具有復(fù)雜的不對(duì)稱反應(yīng)，合成過(guò)于復(fù)雜，均相催化劑的不可回收性，嚴(yán)重阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。將均相手性催化劑錨定在載體上是一種通用的策略，但在反應(yīng)過(guò)程中經(jīng)常觀察到活性組分的浸出?？蒲腥藛T開(kāi)發(fā)了一種新策略，即將均相手性催化劑組裝成晶體多孔骨架，即金屬有機(jī)框架（MOFs），有助于合成后的手性修飾來(lái)構(gòu)建仿酶的手性MOFs?；诖耍?/span>中國(guó)科技大學(xué)江海龍教授和鄭曉教授等人報(bào)道了在非手性PCN-222（Cu）中，將不同長(zhǎng)度的手性羥基化分子（催化活性）固定在Zr-oxo團(tuán)簇上，制備了一系列手性金屬有機(jī)框架（MOFs）。所得到的手性MOFs在氧化環(huán)己烯的不對(duì)稱開(kāi)環(huán)過(guò)程中表現(xiàn)出高達(dá)83% ee的調(diào)節(jié)對(duì)映選擇性。

02

文章要點(diǎn)

1、作者以P6/mmm空間群中中心對(duì)稱的PCN-222(Cu)為代表，構(gòu)建了手性催化劑。將(R)-Cn-COOH的一系列結(jié)構(gòu)相似但碳鏈長(zhǎng)度不同的手性分子，包括(R)-2-羥基-2-苯基乙酸、(R)-2-羥基-3-苯基丙酸和(R)-2-羥基-4-苯基丁酸，分別稱為(R)-C₁-COOH、(R)- C₂-COOH和(R)-C₃-COOH，接枝到PCN-222(Cu)中Zr-oxo簇上。所得手性催化劑在環(huán)己烯開(kāi)環(huán)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，其中(R)-C₃@PCN-222(Cu)具有最佳的對(duì)映選擇性最高（高達(dá)83% ee)，其次是(R)-C₁@PCN- 222(Cu)（67% ee）和(R)-C₂@PCN-222(Cu)（35% ee）。

2、本文研究發(fā)現(xiàn)MOF中暴露的Zr-oxo簇作為路易斯酸位點(diǎn)驅(qū)動(dòng)反應(yīng)，Zr-oxo簇周?chē)亩鄬游h(huán)境調(diào)制對(duì)產(chǎn)生的對(duì)映選擇性起著關(guān)鍵作用：1)(R)-C_n-COOH通過(guò)弱氫鍵與基質(zhì)相互作用，作為手性感應(yīng)；2)柔性碳鏈上不同長(zhǎng)度的苯環(huán)產(chǎn)生空間位阻，極大地影響手性感應(yīng)水平；3)PCN-222(Cu)中的封閉中孔作為手性催化的納米反應(yīng)器，進(jìn)一步提高了對(duì)映體的選擇性。

3、該工作不僅為手性分子的合成后修飾合成手性MOFs打開(kāi)了一扇門(mén)，而且通過(guò)在催化位點(diǎn)周?chē)鷦?chuàng)建特定的手性微環(huán)境，為多相手性催化劑的設(shè)計(jì)提供了一種新的策略。

03

圖文展示

圖1.不同PCN-222(Cu)對(duì)映體的CD光譜

圖2. DRIFT譜、¹H NMR譜、N₂吸附和粉末XRD表征

圖3.理論計(jì)算

圖4. IGMH分析

方案1.合成示意圖

上一篇：中科大高敏銳JACS.：Cr-MoNi4高效催化HOR，助力AEMFCs！

下一篇：侴術(shù)雷教授最新Angew.：富硫添加劑制備高穩(wěn)定石墨袋式電池！

相關(guān)文章

【科研干貨】電化學(xué)表征：循環(huán)伏安法詳解（上）

2019-10-25

晶體結(jié)構(gòu)可視化軟件 VESTA使用教程（下篇）

2021-01-22

手把手教你用ChemDraw 畫(huà)化學(xué)結(jié)構(gòu)式：基礎(chǔ)篇

2021-06-19

【科研干貨】電化學(xué)表征：循環(huán)伏安法詳解（下）

2019-10-25

基礎(chǔ)理論丨一文了解XPS（概念、定性定量分析、分析方法、譜線結(jié)構(gòu)）

2020-05-03

Zeta電位的基本理論、測(cè)試方法和應(yīng)用

2020-08-24

項(xiàng)目推薦/Project

負(fù)染色技術(shù)

舉報(bào)有獎(jiǎng)

TEL: 191-3608-6524

如：在網(wǎng)絡(luò)上惡意使用“測(cè)試狗”等相關(guān)關(guān)鍵詞誤導(dǎo)用戶點(diǎn)擊、惡意盜用測(cè)試狗商標(biāo)、冒稱官方工作人員等情形，請(qǐng)您向我們舉報(bào)，經(jīng)查實(shí)后，我們將給予您獎(jiǎng)勵(lì)。

舉報(bào)內(nèi)容：

200

上傳附件：